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环氧煤沥青防腐漆高分子溶液的特点
发布时间:2014-5-28  作者/出处:天津市辰光化工涂料有限公司

环氧煤沥青防腐漆高分子溶液和低分子溶液相比,可以用四个字“难”、“慢”、“黏”、“偏”来概括。
“难”是高分子的溶解比较困难,对溶剂的选择性很强,找到合适的溶剂困难。判断一 写剂是否溶解某种高分子,不同分子量的这种高分子都不溶于该溶剂,就可确定为不溶。
“慢”是指高分子的溶解比低分子慢得多,溶解需几小时、几天,甚至长达数周。高分 解比低分子慢的原因是两者分子尺寸大小以及分子运动速度相差极大。分子量越大,相 间的溶解性就越差。分子量小,则容易相互混溶。
“黏”是指高分子溶液的黏度比低分子溶液大得多。
“偏”是指高分子溶液与理想溶液偏差很大。低分子溶液的热力学性质和理想溶液已经 審餐差了,高分子溶液的热力学性质与理想溶液相比,相差就更大。
溶解度参数理论高分子树脂和溶剂混合过程的AG减少,溶解才能自发进行。AH为混合焓,AS为混鴒变。
溶解过程是从有序到无序,熵总是在增加,AS是正值,即TAS项总是正值。为了使负值,要求越小越好。对于极性树脂溶解在极性溶剂中,因为高分子与溶剂间有相互作用,溶解时放热AH<0,使AG<0,溶解过程能够自发进行。于非极性高聚物,溶解过程吸热AH>0,只有在AHCTAS的情况下才能满足式行自发溶解。因此,提高温度了或者减小混合热都能促进自发溶解。如聚乙烯,二以上才能溶于四氢萘、对二甲苯等非极性溶剂中,聚丙烯要135C以上才能溶于环氧煤沥青防腐漆非极性高聚物与溶剂混合时的混合热可用经典的在国际标准单位中。内聚能密度是零妄位体积液体变成气体的汽化热,表示液体分子间的吸引力,正是这种吸引力才使液体霉成为液体,因此它表示物质的一种基本性质,体现在物质性质的各个方面,如汽化热、沸点、蒸气压、表面张力、液体热膨胀系数和压缩系数折射率、液体范德瓦耳斯方程的常数a或临界压力Pe,可以用这些性质来估算或计算溶解度参数。
液体分子相互之间的吸引力是由分子结构决定的,也就是由分子中的原子和官能团对邻 近分子能够产生的吸引力决定的,还可以从分子的化学结构来估算。
高分子一般是固体,它们的溶解度参数8可以通过化学结构计算求得,也可由实验测定 (如反相色谱法等)。用多种溶剂来溶解热塑性高分子或溶胀热固性高分子,根据溶解或溶胀程度测定树脂的5。采用几种5不同的溶剂溶解聚合物,求出聚合物在每种溶剂中的临界浓度。以临界浓度对5作图,曲线上最大临界浓度所对应的5就是该聚合物的临界浓度是聚合物在溶剂中刚好达到相互缠绕时的浓度。在临界浓度附近,聚合物溶液的黏度与浓度曲线上有一个明显的转折点。超过临界浓度,溶液的黏度突然增大。这种测定方法不受溶剂本身黏度的影响。
应用预测是否溶解的准确性只有50%,这是因为Hildebrand溶度公式的基础是非极性分子混合时的无热或吸热体系。体系混合时如果有氢键形成,就会放热,预测结果就不适 合。如果体系混合时发生Lewis酸碱反应,即一方带有亲电子基团,另一方带有给电子基团,它们会发生溶剂化,促进高分子溶解,这种情况下混合也放热,预测结果就出现偏差因此,高分子在溶剂中溶解,除溶解度参数外,还需要考虑氢键和溶剂化作用。

 


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